L'A.V.O. Associazione Volontari Ospedalieri, fondata a Milano nel 1975 dal Professor Erminio Longhini a norma di statuto "opera nelle strutture ospedaliere e nelle strutture socio-sanitarie assistenziali alternative con un servizio organizzato, qualificato e gratuito per assicurare una presenza amichevole accanto ai malati, offrendo loro calore umano, dialogo, aiuto per lottare contro la sofferenza, l'isolamento e la noia, con esclusione però, di qualunque mansione tecnico-professionale di competenza esclusiva del personale medico e paramedico".
Presente ad Acquaviva delle Fonti dal 1995, l'A.V.O. è regolarmente attiva nell'Ospedale Miulli con circa sessanta iscritti di istanza presso le Divisioni di Chirurgia, Medicina generale, Nefrologia, Pediatria e Geriatria. L'estensione della presenza in altre Divisioni, pur negli auspici dell'A.V.O., è tuttavia subordinata al numero dei volontari che, peraltro, possono accedere al servizio in corsia solo dopo aver seguito un corso di formazione e un tirocinio.
I volontari A.V.O., però, in casi particolari a seguito di segnalazione, possono offrire il proprio servizio anche a pazienti ospiti in altri Reparti dell'Ospedale Miulli.